Мой довольно старый урок, но выложен был на уже закрывшемся форуме *сильно расстроен*

1. Открываем наше изображение, кадрируем его, короче приводим в божеский вид

2. Делаем нашу нестандартную обрезку изображения, в моем случае были закруглены края с помощью урока, который так же был найден на этом форуме. Созданный контур не удаляем
3. Берем инструмент карандаш

4. Для того, что бы сделать правильные настройки этого инструмента заходим в палитру кистей, которая расположена прямиком под главным меню, но отнесена далеко вправо.

5. Нажимаем на кнопочку этой палитры кистей, скрин можно увидеть чуть выше. Появится окно, там мы выставляем такие настройки:

Размер кисти - 1 пиксель

интервал - 200%
6. Закрываем предыдущее окно, настройки сохранятся автоматически.
7. Переходим во вкладку "контуры", это же мы делали, когда обрезали изображение и жмем на наш "единственный оставшийся в живых" контур. Он появляется на изображении тонкой линией с точками. Именно эти точки нам нужно подвинуть внутрь изображения ровно на 1 пиксель. Для этого берем инструмент "стрелка"

выделяем им мы всегда по четыре точки. Верхние спускаем вниз, нижние поднимаем вверх. Для этого нужно использовать клавиши "вверх", "вниз" и "вправо", "влево" расположенные на клавиатуре, щелкая по ним каждый раз единожды.
8. Вот мы и подвинули наш контур в нужное положение, теперь нужно сделать обводку. Для этого на вкладке контур, на единственный отображаемый там слой нажимаем правой кнопкой мыши и выбираем из выпадающего меню

Далее нажимаем ок и любуемся результатом)